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NMR

A ressonância magnética nuclear (NMR) baseia-se na medição de absorção radiação de radiofrequencia por um núcleo em um campo magnético forte. A absorção da radiação faz com que o spin nuclear se alinhe ou gire em direção à maior energia. Após absorver energia, os núcleos remeterão radiação RF e voltarão ao estado de energia mais baixo.

O princípio da NMR se baseia em que os núcleos com número ímpar de prótons, nêutrons ou ambos terão um spin nuclear intrínseco. Quando um núcleo com um spin nuclear diferente de zero é colocado no campo magnético, o spin nuclear pode alinhar-se na mesma direção ou em direção oposta ao campo. Estes dois alinhamentos de spin nucleares têm diferentes energias, e a aplicação de um campo magnético produz a degeneração dos spins nucleares. Um núcleo que possui seu spin alinhado com o campo terá uma energia mais baixa que quando seu spin estiver alinhado em direção oposta ao campo.

A energia de uma transição NMR depende da força do campo magnético, um fator de proporcionalidade para cada núcleo chamado relação magnetogyric. O ambiente local ao redor do núcleo em uma molécula perturbará levemente o campo magnético local exercido sobre o núcleo e afetará sua energia exata de transição. Esta dependência da energia de transição na posição de um átomo, em particular em uma molécula, faz com que a espectroscopia NMR seja de muita utilidade para determinar a estrutura de moléculas.

A espectroscopia NMR é uma das ferramentas mais poderosas para elucidar a estrutura de espécies orgânicas e inorgânicas. Também foi comprovado que é útil para a determinação quantitativa de espécies de absorção.

 

NMR - Instrumental

Existem dois tipos de espectrômetros de NMR: de onda contínua (cw) e de pulso ou de Transformada de Fourier(FT-NMR). Os espectrômetros de onda contínua foram substituídos por instrumentos de pulso FT-NMR , porém, devido à baixa manutenção e seus baixos custos operacionais, os instrumentos de onda contínua ainda são usados para {\super 1}espectroscopia H NMR de rotina. Nos instrumentos de cw de baixa resolução os eletro-ímãs são resfriados com água e os magnetos nos espectrômetros FT-NMR são resfriados com hélio líquido.
 

NMR - Ressonância Magnética Nuclear de onda contínua

O instrumento de onda contínua NMR consta das seguintes unidades: (1) um magneto para separar os estados de energia do spin nuclear; (2) ao menos dois canais de radiofreqüência, um para a estabilização do campo/ freqüência e um para proporcionar a irradiação de energia RF; (3) uma sonda de amostra que contenha espirais para acoplar a amostra com o campo RF; (4) um detector para processar os sinais de NMR ; (5) um gerador para varrer o campo magnético ou RF através de freqüências de ressonância da amostra; e (6) um gravador para mostrar o espectro.


NMR de onda contínua


O espectro é varrido pelo método de varrido de campo ou método de varrido de freqüência. No método de varrido de freqüência, o campo magnético mantém-se constante, o que mantém os níveis de energia do spin nuclear a níveis constantes; depois o sinal RF é varrido para determinar as freqüências nas quais a energia é absorvida. No método de varrido de campo, o sinal RF se mantém constante, e o campo magnético é varrido, o qual provoca criação nos níveis de energia para determinar as forças do campo magnético que produzem ressonância a uma frequencia de ressonância fixa.
 

NMR - Ressonância Magnética nuclear por Transformada de Fourier

Os espectrômetros de transformada de Fourier usam radiação de pulso de radiofrequencias para fazer com que os núcleos em um campo magnético girem em direção ao alinhamento de energia mais alto. O comprimento o pulso é de 1-10 µs e é suficientemente largo como para excitar os núcleos em todos os entornos simultaneamente. O intervalo entre pulsos {\i T } é normalmente de 1 a vários segundos . Durante {\i T }, é emitido um sinal de domínio de tempo RF chamado sinal de decaimento livre (FID) à medida que os núcleos voltam a seu estado original.

NMR por Transformada de Fourier


O FID pode ser detectado com uma espiral receptora de rádio perpendicular ao campo magnético estático. O sinal FID é digitalizado e guardado em um computador para o processamento de dados. Os sinais de decaimento de domínio de tempo de numerosos pulsos sucessivos podem ser somados e agregados para melhorar a relação sinal-ruído. O resultado se converte em sinal de domínio de freqüência por uma transformada de Fourier. O domínio de freqüência resultante é similar ao espectro produzido ao varrer o experimento de onda contínua.

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